Gruß chemweazle,
Mit dem 1ten Massenspektrum komme ich nicht klar.
Nach sehr langen Grübeleien, fallen mir beim 2ten Massenspektrum einige Überinterpretationen ein.
Aber das ist alles nur Mutmaßerei.
Vermutung: Der 172er und 174er-Peak sind vergleichbar hoch(intensiv), die Massendifferenz beträgt 2.
Das läßt eine Mono-Brom-Verbindung vermuten.
Molekül-Peaks, Molpeaks, m/z = 175 und m/z= 173
Den 175er-Peak und den 173-Peak vermuten wir mal als [M](+)-Kationen.
Es ist also der Molekülpeak, Molpeak. m/z = 175
Beim 175er-Peak ist das Brom-Isotop mit der Massenzahl von 81 noch enthalten, [M - H](+)-Peak.
Beim 173er-Peak ist das Br-Isotop 79 enthalten, auch ein [M - H](+)-Peak.
• m/z = 174 , [M - H]-Peak und m/z = 172, [M - H]-Peak
Die beiden intensiven Peaks mit den Werten: 172 und 174, stehen vielleicht für die Molekülkationen, die ein H-Atom verloren haben, aber noch jeweils 1 Br-Atom besitzen.
Die Molekül-Kationen mit der Masse von 172 Einheiten haben ein H-Atom weniger als das reine Molkülkation und haben jeweils 1 Br-Atom der Massenzahl 79.
Entsprechend fehlen den Kationen mit der relat. Masse von 174 ein H-Atom, haben aber ein Br-Atom mit der Massenzahl 81.
Das Auftreten von (M-1)-Peaks, [M - H]-Peaks ist für Aldehyde typisch. Diese rühren von den bei der Elektronen-Stoß-Ionisaton entandenen Acyliumionen her.
R-CH=O → R-C≡O(+) + H(+) + 2 e(-)
• m/z = 93, [M-H-Br](+)-Peak
Der m/z = 93-Peak, ist durch die Brom-Atomabspaltung von den [M - H]-Kationen erkärbar.
[M-H-Br]-Peak
93 = 174 - 81 und 93 = 172 - 79
Es ist also vielleicht der [M-H-Br]-Peak
Es ist also vielleicht der [M-H-Br]-Peak
•m/z = 65-Peak, vermutlich der [M-H-Br-CO]-Peak oder [M-H-Br-Ethen]-Peak
Die Differenz zwischen 93 und 65 ist 28.
Als Abspaltungsprodukt mit der Masse von 28 kann man Kohlenmonoxid(CO, m= 12+16 = 28) oder Ethen(C2H4, 24+4 =28) vermuten.
[M-H-Br-CO]-Peak oder [M-H-Br-CH2=CH2]-Peak
Wenn man an den Aldehyd denkt, aufgrund des Auftretens von (M-1)-Peaks, ist es wohl ein Decarbonylierungs-Peak, CO-Abspaltung von den Acyliumionen.
Vielleicht ist das, was mit der relat. Masse pro Ladung paßt, das Cyclopenta-dienyl-Kation?
Es ensteht durch Umlagerungen und Abspaltungsreaktionen.
C5H5(+) ??, Das Cp(+) ??
m/z = 39 mit der seltsamen Zahl, so einen hatte ich noch nie früher vor der Nase
Vielleicht sind es die Cyclopropenylkationen, (C3H3(+)-Ionen) entstanden durch Ethin-Abspaltung an den Cp-Kationen, C5H5(+)-Ionen.
Skizze
